一、鈦石膏（CaSO4·2H2O）簡(jiǎn)介

我國(guó)鈦白粉90%以上由硫酸法生產(chǎn)，生產(chǎn)過程中不可避免的會(huì)產(chǎn)生大量酸性廢水（含~2%硫酸）。酸性廢水主要來自于偏鈦酸水洗、酸解、煅燒廢氣冷卻洗滌廢水、以及清洗設(shè)備、操作場(chǎng)地的含酸廢水等。目前一般采用加入石灰（或電石渣）以中和酸性廢水，產(chǎn)生以二水石膏為主要成分的酸性工業(yè)污泥，被稱為鈦石膏（又稱紅石膏、黃石膏）。若按每產(chǎn)1噸鈦白粉副產(chǎn)3-4噸鈦石膏來計(jì)算（干基），鈦石膏的年排放量已經(jīng)達(dá)到800多萬(wàn)噸。

目前，鈦石膏絕大部分采用渣場(chǎng)堆存方式或堆存于各地環(huán)境中，歷年累計(jì)堆存量數(shù)上億噸，不僅占用大量寶貴土地、消耗巨額堆場(chǎng)建設(shè)維護(hù)費(fèi)用，也是可用資源的浪費(fèi)，由于鈦石膏沒有得到很好的綜合利用，大量產(chǎn)生的鈦石膏制約了我國(guó)鈦白粉的健康發(fā)展。

現(xiàn)有鈦石膏綜合利用途徑，主要是被用作水泥緩凝劑和建材，但從全行業(yè)來看，仍處于起步階段。另有用作土壤改良劑復(fù)墾造地、高速公路基材、井下采空回填材料項(xiàng)目等，國(guó)內(nèi)外均處于試驗(yàn)推廣階段（工信部2011.73號(hào)副產(chǎn)石膏指導(dǎo)意見）。由于對(duì)鈦石膏沒有準(zhǔn)確定性，缺乏相應(yīng)的處理處置技術(shù)和控制管理標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)內(nèi)各區(qū)域管理要求不一。

2016年期間，中科院過程所與鈦白粉協(xié)會(huì)共同協(xié)作，歷經(jīng)一年多的調(diào)研，對(duì)鈦石膏的產(chǎn)生及元素分析，用潛在生態(tài)危害指數(shù)法評(píng)價(jià)各企業(yè)的鈦石膏風(fēng)險(xiǎn)程度，無論是單個(gè)重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)還是總的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)均為低，故可得出各企業(yè)鈦石膏不會(huì)對(duì)環(huán)境的潛在生態(tài)造成危害。按照《固體廢物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》（HJ/T 299-2007）規(guī)定的方法對(duì)各企業(yè)鈦石膏進(jìn)行浸出實(shí)驗(yàn)，對(duì)鈦石膏浸出液中的金屬元素按照《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》（GB 5085.3-2007）中附錄A的方法進(jìn)行檢測(cè)，浸出液中金屬元素的含量均在0.001~0.05mg/L范圍，低于危險(xiǎn)廢物的限值，即鈦石膏浸出毒性這一項(xiàng)不屬于危險(xiǎn)廢物；且浸出液中可檢測(cè)到的重金屬含量均沒有超過《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）規(guī)定的最高允許排放濃度，結(jié)合腐蝕性分析，可把鈦石膏定性為I類一般工業(yè)固體廢物。

二、鈦石膏資源化

鈦石膏的儲(chǔ)藏量巨大，且仍在源源不斷的產(chǎn)生新的鈦石膏，因此對(duì)其資源化管理至關(guān)重要，量化標(biāo)準(zhǔn)有利于綜合利用比率的提高，就目前現(xiàn)狀而言，提高鈦石膏作為緩凝劑在水泥市場(chǎng)中的比率；提高白石膏生產(chǎn)率，進(jìn)一步拓寬建材行業(yè)市場(chǎng)；鼓勵(lì)研發(fā)環(huán)境友好型高附加值建材技術(shù)，比如石膏晶須、高強(qiáng)石膏等；鼓勵(lì)開發(fā)鈦石膏制備肥料及土壤改良劑的技術(shù)，加大其利用率；爭(zhēng)取在政府和企業(yè)的共同努力下，開發(fā)出一條切實(shí)可行的鈦石膏資源化利用途徑。

有關(guān)政策摘抄：

一、國(guó)務(wù)院關(guān)于化解產(chǎn)能嚴(yán)重過剩矛盾的指導(dǎo)意見

國(guó)發(fā)〔2013〕41號(hào)

加快制修訂水泥、混凝土產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)設(shè)計(jì)規(guī)范，推廣使用高標(biāo)號(hào)水泥和高性能混凝土，盡快取消32.5復(fù)合水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，逐步降低32.5復(fù)合水泥使用比重。鼓勵(lì)依托現(xiàn)有水泥生產(chǎn)線，綜合利用廢渣發(fā)展高標(biāo)號(hào)水泥和滿足海洋、港口、核電、隧道等工程需要的特種水泥等新產(chǎn)品。支持利用現(xiàn)有水泥窯無害化協(xié)同處置城市生活垃圾和產(chǎn)業(yè)廢棄物，進(jìn)一步完善費(fèi)用結(jié)算機(jī)制，協(xié)同處置生產(chǎn)線數(shù)量比重不低于10%。強(qiáng)化氮氧化物等主要污染物排放和能源、資源單耗指標(biāo)約束，對(duì)整改不達(dá)標(biāo)的生產(chǎn)線依法予以淘汰。

二、國(guó)務(wù)院辦公廳關(guān)于促進(jìn)建材工業(yè)

穩(wěn)增長(zhǎng)調(diào)結(jié)構(gòu)增效益的指導(dǎo)意見

國(guó)辦發(fā)〔2016〕34號(hào)

（八）提升水泥制品。停止生產(chǎn)32.5等級(jí)復(fù)合硅酸鹽水泥，重點(diǎn)生產(chǎn)42.5及以上等級(jí)產(chǎn)品。加快發(fā)展專用水泥、砂石骨料、混凝土摻合料、預(yù)拌混凝土、預(yù)拌砂漿、水泥制品和部件化制品。積極利用尾礦廢石、建筑垃圾等固廢替代自然資源，發(fā)展機(jī)制砂石、混凝土摻合料、砌塊墻材、低碳水泥等產(chǎn)品。發(fā)展鎂質(zhì)膠凝材料等新型膠凝材料。

（九）發(fā)改委發(fā)布戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)重點(diǎn)產(chǎn)品和服務(wù)指導(dǎo)目錄（2016版）（節(jié)能環(huán)保部分）

7.3.2 固體廢物綜合利用

煤矸石、粉煤灰、脫硫石膏、磷石膏、化工廢渣、冶煉廢渣、尾礦等固體廢物的二次利用或綜合利用和技術(shù)裝備，固體廢物生產(chǎn)水泥 、新型墻體材料等建材產(chǎn)品，大摻量、高附加值綜合利用產(chǎn)品。冶金煙灰粉塵回收與稀貴金屬高效低成本回收工藝與裝備。

鈦石膏的綜合利用，即可以避免天然石膏的開采對(duì)環(huán)境的破壞而且因其價(jià)格較低，還可以降低企業(yè)成本，另外工信部《工業(yè)信息化部關(guān)于工業(yè)副產(chǎn)石膏綜合利用的指導(dǎo)意見》也將鈦石膏列入其中；目前雖然國(guó)內(nèi)很多鈦石膏的綜合利用的技術(shù)和文獻(xiàn)，但因目前鈦石膏指標(biāo)的缺失，其質(zhì)量參差不齊，很難達(dá)到質(zhì)量穩(wěn)定的要求，因此市場(chǎng)認(rèn)可度較差，嚴(yán)重影響了鈦石膏綜合利用。

目前，鈦白粉協(xié)會(huì)通過長(zhǎng)時(shí)間的調(diào)研，針對(duì)我國(guó)鈦白粉生產(chǎn)的實(shí)際情況，正在積極推動(dòng)申報(bào)“鈦石膏標(biāo)準(zhǔn)”的工作，鈦石膏標(biāo)準(zhǔn)的制定正是規(guī)范管理的需要，也是將鈦石膏列為資源化材料的基礎(chǔ)。

根據(jù)國(guó)家有關(guān)政策指導(dǎo)意見，利用鈦石膏生產(chǎn)超硫酸鹽水泥是一種用量大、市場(chǎng)廣的途徑。符合國(guó)家鼓勵(lì)政策，特別是在國(guó)家逐步禁止開采天然石膏的基礎(chǔ)上，利用鈦石膏利國(guó)利民，對(duì)行業(yè)的清潔生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展將起到積極的作用。

超硫酸鹽水泥簡(jiǎn)介

超硫酸鹽水泥也稱石膏礦渣水泥，它的理論基礎(chǔ)來源于德國(guó)學(xué)者Kühl于1908年發(fā)現(xiàn)的硫酸鹽可作礦渣的激發(fā)劑。1920年石膏礦渣水泥便首先在法國(guó)及比利時(shí)得以應(yīng)用。在二戰(zhàn)期間及二戰(zhàn)后，即1940～1965年間由于原材料緊缺，石膏礦渣水泥作為膠凝材料中的一種進(jìn)行過大規(guī)模的生產(chǎn)。

20世紀(jì)60年代后期德國(guó)由于煉鐵原材料改為進(jìn)口鐵礦而使礦渣的水化活性以及化學(xué)組分發(fā)生了改變，產(chǎn)生的礦渣中的Al2O3的含量很低，不再滿足生產(chǎn)石膏礦渣水泥最低含量的要求，于是石膏礦渣水泥便逐漸停止了生產(chǎn)，最終在1970年德國(guó)廢止了石膏礦渣水泥的規(guī)范。

1970年后，在廢止石膏礦渣水泥期間，德國(guó)魏瑪包豪斯大學(xué)芬格爾建筑材料研究所在對(duì)現(xiàn)存的石膏礦渣水泥建筑物的考察中發(fā)現(xiàn)，超硫酸鹽水泥具有優(yōu)良的耐久性及較高的耐化學(xué)侵蝕性能。此外，奧地利的Wopfinger Baustoffindustrie 公司一直在對(duì)石膏礦渣水泥進(jìn)行研究，經(jīng)過大量的試驗(yàn)及應(yīng)用，該水泥在2002年得到了奧地利建筑工程局的官方許可，能夠在奧在利建筑材料市場(chǎng)銷售。

與傳統(tǒng)水泥相比，超硫酸鹽水泥，原材料來源廣泛，制廢率更高，以工業(yè)廢渣為（潛在）活性材料，工業(yè)副產(chǎn)石膏為激發(fā)劑，水泥熟料用量少（不超過10%），無需煅燒，超硫酸鹽水泥的研發(fā)以及實(shí)際應(yīng)用，響應(yīng)了國(guó)家節(jié)能減排，資源綜合利用，開發(fā)綠色建材的號(hào)召，與國(guó)家發(fā)展方針相向而行。

（1）符合現(xiàn)代建筑的發(fā)展要求，推動(dòng)建筑材料多元化發(fā)展；

（2）產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益；

（3）具有顯著的環(huán)保意義。

優(yōu)點(diǎn)在于水化熱低、具有微膨脹特性、優(yōu)良抗堿集料反應(yīng)能力、優(yōu)良抗硫酸鹽侵蝕性等方面，生產(chǎn)超硫酸鹽水泥需要的熟料用量少，具有更低的能量消耗和更少的二氧化碳排放量，實(shí)現(xiàn)了生態(tài)效益和經(jīng)濟(jì)效益的兼顧。

超硫酸鹽水泥的發(fā)展趨勢(shì)及展望

超硫酸鹽水泥作為一種綠色水泥，目前歐洲已有相應(yīng)技術(shù)規(guī)范和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并得到一定的推廣。隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型，國(guó)家明確提出了傳統(tǒng)水泥行業(yè)化解產(chǎn)能過剩和節(jié)能減排的要求，在一些工程中，超硫酸鹽水泥取代傳統(tǒng)硅酸鹽水泥，具有重要的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保效益，而我國(guó)的通用硅酸鹽水泥標(biāo)準(zhǔn)并不適用于超硫酸鹽水泥，急需制定相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)超硫酸鹽水泥進(jìn)行強(qiáng)度等級(jí)劃分，規(guī)范其性能指標(biāo)。

生產(chǎn)超硫酸鹽水泥符合現(xiàn)代建筑的發(fā)展要求，推動(dòng)建筑材料多元化發(fā)展。

產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)效益，超硫酸鹽水泥原料使用礦渣、鋼渣、副產(chǎn)石膏等工業(yè)固體廢棄物，屬于資源的循環(huán)利用，其生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，熟料用量少，成本低，效益顯著。

超硫酸鹽水泥相較傳統(tǒng)水泥行業(yè)，超硫酸鹽水泥中熟料用量為傳統(tǒng)水泥行業(yè)的5-10%，生產(chǎn)過程排放的CO2極低，有效減少空氣污染，節(jié)約能源。